臭氧(03)是1840年以后逐漸被人們認(rèn)識(shí)的。臭氧是由三個(gè)氧原子組成的，由丁它有較高的氧化還原電位，所以有*的氧化能力，可以降解水中多種雜質(zhì)和殺滅多種致病菌、霉菌、病毒以及殺死諸如飾貝科軟體動(dòng)物幼蟲(達(dá)98%)及水生物如劍水蚤、寡毛環(huán)節(jié)動(dòng)物、水蚤輪蟲等，因而早在1886年在法國(guó)就進(jìn)行了臭氧殺菌試驗(yàn)。1893年在荷蘭3 m³/h的凈化水廠就投入運(yùn)行。1906年法國(guó)尼斯(Nice)建成的臭氧處理水廠一直運(yùn)行到1970年。尼斯水廠被看作是“飲水臭氧化處理誕生地”。我國(guó)1908年在福州水廠安裝了一臺(tái)德國(guó)西門子的臭氧發(fā)生器。到2012年世界上已有數(shù)千個(gè)臭氧處理自來(lái)水廠，1980年加拿大蒙特利爾建成日供水230萬(wàn)噸消耗臭氧300kg/h的大型水廠，而其中絕大多數(shù)都是在發(fā)達(dá)國(guó)家建設(shè)的，發(fā)展中國(guó)家只有少量小規(guī)模應(yīng)用。我國(guó)自八十年代以來(lái)陸續(xù)有少量自來(lái)水廠采用臭氧法，如北京田村水廠(15kg03/h)，昆明水廠(33kg03/h)，還有一些工礦企業(yè)內(nèi)部水廠，如大慶油田，勝利油田，燕山石化等單位的水廠也都有臭氧設(shè)備在運(yùn)行。與國(guó)外規(guī)模比較，我國(guó)只能說(shuō)還處在萌芽狀態(tài)。

有的廠家使用極簡(jiǎn)易的臭氧發(fā)生器處理瓶裝水，對(duì)其產(chǎn)生的臭氧濃度、處理后水溶臭氧濃度都一無(wú)所知，殺菌的確實(shí)效果令人無(wú)法相信。難以應(yīng)用。筆者也曾采訪過(guò)一家礦泉水廠，每小時(shí)5噸水量，設(shè)計(jì)單位選用了100g03/h的臭氧發(fā)生器，而在接觸吸收裝置內(nèi)水的停留時(shí)間只有幾秒鐘，結(jié)果處理的水不合格，而灌裝間大量臭氧尾氣溢出，工人無(wú)法工作。

還有一些廠家生產(chǎn)的家用水處理器，無(wú)論是吳氧濃度還是處理時(shí)間都不夠，這樣的水處理器能否生產(chǎn)合格的飲用水，很值得懷疑。

臭氧殺菌原理

因而正確認(rèn)識(shí)臭氧在水中的物理、化學(xué)過(guò)程與臭氧殺菌的生物化學(xué)過(guò)程是極重要的。由于臭氧在水中溶解的機(jī)理以及臭氧對(duì)生物細(xì)胞物質(zhì)交換的影響過(guò)程極為復(fù)雜，本文不能詳細(xì)的探討，只就臭氧殺菌做一般性的討論。

其中：u：傳質(zhì)速度，可用在t時(shí)間內(nèi)從氣相傳入液相的臭氧量G確定，即dG/dt。K：傳質(zhì)系數(shù)，F(xiàn)：氣相與液相的接觸表面積，△C傳質(zhì)過(guò)程中的動(dòng)力，可用臭氧在實(shí)際情況下與平衡時(shí)的濃度差決定(即水中臭氧濃度與臭氧源中臭氧濃度差別越大，傳質(zhì)速度越大)。

分析一般傳質(zhì)方程式可以知道，首先要使臭氧盡多地溶入水中，就要盡量加大臭氧與水的接觸表面積F，而這是接觸裝置決定的。

其次，△C說(shuō)明臭氧發(fā)生器的濃度越高，越有利于水對(duì)臭氧的吸收·

第三，傳質(zhì)系數(shù)K則與多種因素有關(guān)，K(總傳質(zhì)系數(shù))為氣相傳質(zhì)系數(shù)K氣與液相傳質(zhì)系數(shù)K液之和，而臭氧屬于低溶解度氣體，K氣可忽略不計(jì)．而根據(jù)亨利一道爾頓定律，K液是多種物理參數(shù)的復(fù)合函數(shù)。

K液=f(T，P，u，w，p，ó)

其中臭氧溶解量與氣體壓力P成正比而與水溫T成反比。

隨著兩相相對(duì)線速度的增大，氣液兩相接觸表面積F及其更新速度也增大，但每個(gè)氣泡與液體接觸的時(shí)間會(huì)減小，因此從綜合效果來(lái)看，氣體-液體的相對(duì)線速度應(yīng)維持在一個(gè)范圍內(nèi)較好．

液體的粘滯度u，密度p及氣液間介面表面張力。的提高可使相間表面更新速度降低，并相應(yīng)使K液減小，所以Km與u，p，o成反比，對(duì)于各種飲用水，此項(xiàng)可忽略不計(jì)。

在應(yīng)用中，我們應(yīng)關(guān)注溫度、氣壓兩個(gè)參數(shù)，而在設(shè)計(jì)接觸裝置時(shí)則應(yīng)注意到水流、氣流的相對(duì)速度，尤其是其中的溫度，因?yàn)闇囟雀吡瞬坏顾畬?duì)臭氧的吸收效果下降，而且臭氧本身會(huì)因溫度過(guò)高而分解。國(guó)內(nèi)就曾發(fā)生過(guò)試圖用臭氧處理70·℃的水溫而沒(méi)有取得任何效果的例證。

1894年梅爾費(fèi)特(Mailfert)根據(jù)前人的實(shí)驗(yàn)報(bào)告求出以下臭氧在水中的濃度： 溫度(℃) O 11.8 15 19 27 405560

溶解度(L氣/L水) 0.64 0.5 O.456 0.381 O.27 0.112O.031O 這組數(shù)據(jù)大致里線性，而且表明臭氧在水中的溶解度大約是氧的lO-15倍。

威諾薩(venosa)與奧帕特金(Opatken)指出，決定臭氧(或任何氣體)在某液體中的溶解度的基本關(guān)系式是亨利定律．即在一定溫度下，任何氣體溶解于已知體積的液體中的重量，將與該氣體作用在液體上的分壓成正比。

而且此定律可推導(dǎo)出結(jié)論：在標(biāo)準(zhǔn)溫度與壓力下，臭氧是氧溶解度的13倍。

從亨利定律可以得出結(jié)論：要提高臭氧在水中的溶解度，必須提高臭氧氣在整個(gè)氣源中分壓，即提高臭氧源的濃度，如果臭氧源的濃度不夠，處理時(shí)間再長(zhǎng)，水中臭氧濃度也提不高(因已達(dá)到濃度平衡)。

從以上論述，可以得到結(jié)論：

1、為保證殺菌效果，必須保證水中臭氧的一定濃度與處理時(shí)間。

2、為保證水中臭氧的一定濃度就需保證：

a．臭氧源的濃度。

b．一定的氣溫。

c．水溫不能過(guò)高。

d．投入水中臭氧氣的比表面積盡量大，使臭氧與水的接觸機(jī)會(huì)更多。

根據(jù)國(guó)內(nèi)外應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)一般水質(zhì)的飲用水消毒處理參數(shù)推薦為：水溶臭氧濃度O.4mg/L，接觸時(shí)間為4分鐘，即CT值為1.6。臭氧投加量1-2mg/L，水溫在25℃以下。前蘇聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中臭氧濃度不低于O.3mg/L。我國(guó)瓶裝水行業(yè)推薦灌裝時(shí)瓶?jī)?nèi)水臭氧濃度0.3mg/L. 二、目前常用的三種接觸裝置與其效果 前節(jié)已提到接觸裝置的根本目的是保證臭氧在水中有盡量大的溶解度，為此，就需使臭氧氣與水的接觸面盡量大，有足夠的接觸時(shí)間，因而對(duì)接觸裝置的基本要求是：

1、能保證*化的臭氧吸收效果。

2、接觸裝置工作時(shí)，工藝參數(shù)控制容易，工作穩(wěn)定，安全性好。

3、能耗(攪拌或輸送水、氣所需動(dòng)力)低。

4、小的體積下有大的生產(chǎn)能力。

5、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，用料便宜，制造與維修成本低。

一般常用的接觸裝置有三種：鼓泡塔或池：水射器(文丘里管)與固定螺旋混合器(單用或合用)：攪拌器或螺旋泵：也有兩種以上串聯(lián)使用的，簡(jiǎn)介如下： l、鼓泡法：大型水處理用鼓泡池，小型水處理則常用鼓泡塔，它要求鼓泡器有小(幾個(gè)微米到幾十微米孔徑)的孔徑以增加臭氧的比表面積，而且要求孔徑布?xì)饩鶆颍允顾馊娼佑|，尤其是在鼓泡池中用多個(gè)布?xì)馄鲿r(shí)，同時(shí)一般要求從水面到布?xì)馄鞅砻妫畈恍∮?-5m，以利于氣、水充分接觸。